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气调贮藏

利用调控贮藏环境气体成分,达到延长果品贮藏期,获得良好保鲜效果的果品贮藏方法。用较低的氧和较高的二氧化碳成分,使果实呼吸代谢延缓,减少营养物质的消耗,以保持商品质量,延长贮藏寿命,其保鲜效果比普通冷藏的商品质量好,贮期长,传染性病害轻,商品率高,还能减少叶绿素的破坏,抑制果胶酶的活性

利用调控贮藏环境气体成分,达到延长果品贮藏期,获得良好保鲜效果的果品贮藏方法。用较低的氧和较高的二氧化碳成分,使果实呼吸代谢延缓,减少营养物质的消耗,以保持商品质量,延长贮藏寿命,其保鲜效果比普通冷藏的商品质量好,贮期长,传染性病害轻,商品率高,还能减少叶绿素的破坏,抑制果胶酶的活性,有利于保持果实鲜脆品质。

气调贮藏技术的发展历史较短1819~1820年法国贝拉特(J.E.Berard)发现水果在抽氧的气体环境中不能成熟。1870年后,美国尼塞(B.Nyse)用密封冷藏库大量贮藏苹果获得成功。1916~1920年,英国、基德(F.Kidd)和韦斯特(C.West)研究证明:处于较低的氧和较高的二氧化碳环境下,可以减缓种子发芽和抑制果实呼吸从而延长贮藏期。20世纪40年代初,美国康奈尔大学的斯莫克(R.M.Smock)较系统地提出了苹果气调贮藏的技术指标和建库方法,并正式提出了气调贮藏(简称CA),为现代气调贮藏奠定了基础。当时应用较广的尚为自发气调(简称MA),靠果实自身的呼吸作用增加二氧化碳和降低氧的浓度。20世纪50年代后,气调在美国、加拿大、意大利、荷兰、瑞典、德国和日本等国家发展起来。

中国早在1502年的《便民图纂》中就记有“梨、栗、柑橘等果,取二石缸内,内去泥二寸。以果置上。密盖封泥围之,豆芽长于果上,经年色味如新”这些实际上是一种生物气调措施。具有早期快速降氧的作用。1956年开始作荔枝的现代气调贮藏试验,1977年建成第一座模拟气调库,20世纪80年代大连、广州、北京等地相继发展了各种类型的果品气调库,到1987年气调库容量已达1.4万吨。

技术要点

气调贮藏主要适用于贮藏期较长的苹果和梨,其次是香蕉和荔枝。

气调贮藏的果品必须按品种特性适期采收,质量合格,无病虫、无机械伤害。贮藏温度因树种和品种而异。苹果、梨一般是0±0.5℃,并尽快达到预定温度,为此入库前必须采取有效的预冷措施;并进行防腐、防病的药物处理。气调库也要预先降温使其降至或稍低于预定温度,严格控制贮藏环境中的气体成分。如苹果一般要求氧为2~3%,二氧化碳3~5%。不同树种、品种、即使同一品种,在不同地区、年份和温度条件下,要求氧与二氧化碳的比例有所差异(见表)。同时,气体成分还与其他贮藏条件有关,如在0℃时二氧化碳以3~5%为宜;如在5℃时则应适当高于3~5%。

不同树种和品种的果品气调贮藏条件

气调方式

早期的气调贮藏都是自发气调。即利用原有冷库加以密封改造,随后塑料薄膜成了较小规模、方便适用的密封材料,出现了薄膜小包装贮藏和大帐堆藏或垛藏。再后,在这些塑料薄膜制成的帐、袋上装置了硅橡胶膜调气窗。

塑料袋小包装贮藏

自20世纪40~50年代发现塑料薄膜有一定的透气性,可依靠袋内果实的呼吸作用,吸收氧放出二氧化碳和水,使袋内氧含量降低,二氧化碳增加,再借助于薄膜对氧、二氧化碳和氮的一定透性和对水分的不透性,使袋内的气体成分和湿度达到或接近设定指标,适于水果保鲜。苹果、香蕉、梨、桃、柿以及柑橘等均可采用(图1)。但不同的水果对塑料薄膜的要求不同。塑料薄膜的透气性和透水性与袋内外的各种气体成分的分压差有关,也与其种类、结构、密度、成膜的方式(吹塑或压延)、薄膜厚度、在膜上打孔的情况和是否与其他材料复合成膜等方面密切相关。一般其透性在膜的结构中,结晶区小于非结晶区。因此,在一定面积的膜上,结晶区越大,其透性就越差。聚氯乙烯的透气性小于聚乙烯,厚的比薄的小。一般依果实种类选用0.02~0.07毫米规格的薄膜。

图1 苹果塑料袋小包装

塑料小包装贮藏果品,其容量可以是单果,如柑橘(0.02毫米),或1~5千克的小袋(图1)和便于贮藏10~30千克的小件,如苹果、梨等(0.07毫米)。贮藏温度可分为0~5℃,5~10℃,10~15℃。根据具体条件和品种特性选定。

利用塑料小包装贮藏果品的经济效益显著,但有局限性,常因塑料膜不均匀,袋内可能发生二氧化碳伤害或酒精中毒现象。

图2 塑料薄膜帐结构示意

塑料大帐贮藏

以1.帐顶;2.取气样小孔;3.抽气袖口;4.帐底;5.充气袖口塑料大帐贮藏 以(0.1~0.2毫米)塑料薄膜作为密封和围护材料。按其调气的方式可以分为快速降氧和自发气调两种。大帐的规格制作和使用方法(图2),大帐的容量大小,一般可以在2500~25000千克,入贮的果实可以散放堆藏,也可以装箱、装筐码垛贮藏(图3)。快速降氧法和气调库的要求一样,需用制氮机配气,在帐内放生石灰去除二氧化碳,充空气补氧。自发气调时,所用的塑料膜可以薄些,降氧主要靠果实自身的呼吸作用,吸收氧,放出二氧化碳,使帐内气体达到或接近设计指标。

图3 塑料薄膜帐密封后纵剖示意

硅橡胶调气窗

在用塑料膜制成的密封帐,袋上开一个一定面积的硅橡胶薄膜窗,靠硅膜对气体选择透性的调节作用,使帐、袋内气体成分达到预想的气体指标。

硅橡胶是一种以-Si-O-Si-为主键的半无机高分子特种胶,是高聚物中透气量最大的材料。透二氧化碳量是聚乙烯的100倍,聚氯乙烯的300倍。膜透气量的大小,取决于高聚物的分子链结构和链间的吸引力,气体透过硅橡胶膜是靠两侧的“气压差”,即在高压侧的表面吸附,进而溶解于薄膜中,在膜中扩散,最后脱吸,在低压侧逸出。气体在硅橡胶薄膜中的渗透系数是扩散系数和溶解数的乘积。所以气体透过硅橡胶膜的多少,只取决于它在膜中的溶解和扩散,不取决于其分子直径的大小。

1957年卡莫迈那(K.Kamermeyer)发现了硅橡胶具有极好的透气性和选择性,引起了各国的重视。1968年法国马赛林(P.Marcellin)首先把硅橡胶薄膜调气窗成功地用于苹果贮藏。1970年由法国(Rhonetoulene)化工公司经营了这一技术,出售两种规格的硅窗袋,AC-500和AC-1000(图4)。中国1976年开始进行硅窗帐、袋贮藏苹果的试验研究,并在山西土窑洞中采用硅窗大帐堆藏的方式贮藏苹果。

图4 AC-500型硅橡胶扩散窗包装袋

硅橡胶调气窗的应用技术要点,除了要有透气量大,质地均匀的硅橡胶膜之外,关键是根据果品的品种特性和贮藏条件,确定合理的开窗面积。根据法国马赛林(P.Marcellin)按气体扩散循环的原理提出的计算开窗面积的公式是:

气调贮藏

式中 S:硅窗面积;M:入贮果重量;rco2:入贮果二氧化碳呼出量;Pco2:硅胶膜透二氧化碳量;A:为系数,由果品呼吸量,硅膜选择性渗透比计算得到。

确定每吨果品所需硅窗面积,主要影响因素是呼吸强度、品种特性和贮藏温度。因此,必须有适宜的贮藏低温。如苹果为0~4℃。但在入贮初期,在一定的范围内提高贮藏温度,可以尽快提高帐内二氧化碳的浓度,降低氧的浓度,并稳定一段时间,可获得更良好的保鲜效果。

现代气调库利用气调设备人工调整气体组成。库内湿度保持在90~95%,气调库都有很好的气密性,又能使库内气体循环流通,及时去除库内贮藏果实产生的挥发性有害气体。

气调库的土木建筑和冷库相同(见冷藏)。按其冷却方式可以分为:内冷式(图5),将冷却系统(蒸发器)放置于气调库的内部,一般设置在库房一端的上方。这种冷却方式库内温度均匀,效果最好。外冷式(图6)即夹套式气调库,将密封的气调库,库壁用导热性能好的金属制作,放在原有的冷藏库内,利用冷却器吹出的冷风通过整个密封库壁的外表面使库内降温,但降温效果差。

图5 “英国体系”的内冷式气调库

图6 “荷兰体系”的外冷式气调库

气调库的单间容量一般不超过300吨。

现代气调库,一般都采用两层镀锌钢板,中间夹有10~15厘米的聚苯乙烯或聚氨脂泡沫塑料,先作成预制件,然后组装墙体和屋顶。这种结构将隔热层、隔汽层和隔气层三位一体,施工简单,同时还可以防止因热胀冷缩而造成的气密性破坏。

气调库内的气体调节有两类:一是充气式,利用氮气发生器,中国常用的有煤油燃烧制氮机,丙烷燃烧制氮机,催化燃烧制氮机,以及焦碳分子筛制氮机,其中的焦碳分子筛制氮机为最好。将产生的以氮为主仅含有少量氧和二氧化碳的混合气体,直接地持续充入气调库内,并辅之以其他调节措施;另一种是循环式,把气调库内空气引入一种燃烧装置,使空气中的氧变成二氧化碳,当二氧化碳超过了预定指标时,开启二氧化碳洗涤器,藉此使氧与二氧化碳达到预定指标。补充二氧化碳可用压缩气,也可以用干冰;脱除二氧化碳,一般采用活性碳脱除器。此外,还应有乙烯的去除设备,乙烯在贮藏环境中浓度≥1ppm时就能刺激果实的成熟,在气调贮藏中,应及时将乙烯去除,或使其减少到尽量低的浓度。去除乙烯最简单的方法是在库内放置一定数量的高锰酸钾或活性炭。也可将饱和的高锰酸钾溶液,浸泡某些活性载体,如氧化铝、活性炭或沸石等,制成颗粒吸附剂,也可以将贮藏环境的气体引入某种循环系统,用铂金作催化剂,将乙烯氧化燃烧而去除。为了保持库内压力平衡,可用水封或用伸缩性较大的囊。气调库检测气体成分的设备(见贮藏检测仪器)。

目前气调贮藏发展极为迅速,应用范围不断扩大;除果品外,其他食品也都在应用气调贮藏气调贮藏技术也在不断丰富和发展。但气调贮藏苹果、梨、香蕉时,由于阻缓呼吸成熟的进程,使果实在成熟过程中一系列转化过程受到抑制,因此,一般在出库初期味淡而少芳香,长时间的低氧和高二氧化碳环境,还容易产生生理病害,如缺氧症,二氧化碳伤害,酒精中毒等。为了继续提高气调贮藏的保鲜效果,近年来又出现了:①减压贮藏。贮藏环境气压低至76mm汞柱。目前,仅在某些运输中应用。②快速气调。要求2~3天将气调库装满,以提高保鲜效果。③低氧贮藏或称超低氧贮藏。把氧降至1%以下,能完全防治虎皮病。但有使果实受伤害的危险。④入贮初期高二氧化碳处理。入贮初期用20%二氧化碳和2~3%的氧处理2个星期,可使金帅苹果的软化速度显著下降。⑤低乙烯贮藏。将跃变前期的苹果在采后立即降温,快速进入气调水平(氧2~3%,二氧化碳3~5%),用高锰酸钾吸收乙烯,使其始终低于1ppm,此法贮藏旭和元帅等苹果7~9个月,硬度下降不到10%,而且可以防治虎皮病,出库后果实的货架期也较长。但目前成本较高。⑥变动气调贮藏。简称DCA。不同的贮藏时期维持不同的氧气和二氧化碳的比例。