胶粒因布朗运动相互碰撞聚集的过程。又称聚沉。反之,絮凝的胶粒由于体系中电解质浓度的降低以及机械的振动等原因而相互分开,谓之胶溶。狭义的絮凝仅指边-边和边-面2种缔合方式,不包括面-面缔合(聚集)(见胶粒的缔合)。许多胶体系只须加入极微量的电解质,就可能引起絮凝,并有沉淀生成,沉淀出来的胶体叫凝胶。絮凝还有一种形式,即溶胶通过絮凝变成半溶液、半固体状的软胶,即胶凝。
胶粒因布朗运动相互碰撞聚集的过程。又称聚沉。反之,絮凝的胶粒由于体系中电解质浓度的降低以及机械的振动等原因而相互分开,谓之胶溶。狭义的絮凝仅指边-边和边-面2种缔合方式,不包括面-面缔合(聚集)(见胶粒的缔合)。许多胶体系只须加入极微量的电解质,就可能引起絮凝,并有沉淀生成,沉淀出来的胶体叫凝胶。絮凝还有一种形式,即溶胶通过絮凝变成半溶液、半固体状的软胶,即胶凝。引起胶凝的因素,可以是极不相同的,在某些溶胶中,胶凝是由于十分少量的电解质的影响所引起的。而在另一些溶胶中胶凝是由于温度的影响,某些溶胶,如白明胶,在低温时胶凝,高温时液化;另一些溶胶,如鸡蛋白,只有在低温时才保持液态性质,而在高温时,即起胶凝。
①电解质:所有电解质在一定浓度下都能絮凝疏液胶体。要明显的絮凝开始,电解质的浓度必须超过一定的最小数量,即絮凝值(又叫聚沉极限)。絮凝离子的价数愈高,絮凝值愈小(叔采—哈尔迪法则)。絮凝离子所带电荷经常是与胶粒的电荷符号相反,当胶粒的ζ-电位到达某一接近(但不等于)零的最小值时,絮凝即发生。絮凝的胶体经常从溶液中带走一部分使它絮凝的离子。②电解质混合物:由电解质混合物所引起的絮凝,只有在离子絮凝剂价数相同,并在感胶离子序中相邻的两个离子时,才是有加和性。否则电解质混合物都是减少其中一种电解质的絮凝能力,称为离子的对抗。③疏液溶胶的相互絮凝:当两种含有相反电性符号的溶胶混合时,由于正电性溶胶和负电性溶胶颗粒间的电性吸引,可发生所谓相互絮凝。但是只有在一种胶体的电荷总量中和另一胶体的异号电荷总量时,相互絮凝才会发生。④影响絮凝的其他因素尚有溶胶的浓度、温度、吸着和非电解质的作用等。
胶溶往往通过施加胶溶剂来进行。胶溶剂包括无机盐类、碱和有机化合物。无机盐类的阴离子胶溶剂可把粘土颗粒边缘的正电荷转换成负电荷,使粘土薄片絮凝时产生的边-面和边-边缔合消失,从而使粘土悬浮体胶溶而稳定。碱对高岭石粘土也有类似的作用,但碱的胶溶效能比盐类差得多。有机化合物单宁酸盐对粘土的胶溶作用的机理和无机胶溶剂相似,即粘土颗粒通过暴露的八面体铝离子的络合作用而把单宁酸阴离子吸附在边缘上,使粘土颗粒边缘的电荷符号反转并形成带负电的双电层,因而使粘土的边-面和边-边缔合作用受阻而胶溶。除了粘土胶溶剂阴离子额外吸附所引起的边缘电荷效应以外,阳离子活度降低与由于离子交换而转变成钠粘土等在胶溶作用中也起一定作用。
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