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樟脑油

樟树的根、干、枝、叶经水蒸气蒸馏滤去樟脑而得的一种精油。简史中国为提炼樟脑油最早的国家。主产区在台湾、广东、广西、江西、湖南、湖北、浙江等省(区)。1895年日本侵占台湾后,为垄断樟脑和樟脑油的收购、检验、销售,1899年设立台湾樟脑局,同时筹建台北南门工场,从事研究樟脑、樟脑油的加工精制。1901年日本又成立台湾专卖局,1903年颁布《粗制樟脑、樟脑油专卖法》,实行专卖制度。

樟树的根、干、枝、叶经水蒸气蒸馏滤去樟脑而得的一种精油。

简史

中国为提炼樟脑油最早的国家。主产区在台湾、广东、广西、江西、湖南、湖北、浙江等省(区)。1895年日本侵占台湾后,为垄断樟脑和樟脑油的收购、检验、销售,1899年设立台湾樟脑局,同时筹建台北南门工场,从事研究樟脑、樟脑油的加工精制。1901年日本又成立台湾专卖局,1903年颁布《粗制樟脑、樟脑油专卖法》,实行专卖制度。1910年台湾本樟油产量达到3500吨以上。1945年10月台湾省回归中国,由于连年战争,台湾樟脑事业几乎完全停顿,1945年樟脑油产量下降至110吨。1957年中国江西樟脑厂建成一座处理原樟脑油2000吨以上的樟脑油加工车间。

樟树种类

中国宜于提取樟脑油的主要树种依次有樟、沉水樟、云南樟、毛叶樟和黄樟。

又称香樟。根据油的性质和含脑量,樟树可以分为本樟、油樟和芳樟3个生理类型。①本樟:水蒸气蒸馏后可得粗樟脑0.8%,本樟油1.6%。本樟油中含45~50%的溶解樟脑。②油樟:水蒸气蒸馏可得油樟油约1.8~2%,无樟脑析出。油樟油仅含溶解樟脑18~35%,但含较多的是桉叶油素松油醇。③芳樟:水蒸气蒸馏可得芳樟油约2.4%,无固体樟脑析出。芳樟油含溶解樟脑约10~40%,芳樟醇含量较高。

沉水樟

台湾又称牛樟。盛产于中国台湾北部海拔1000米以下地区及西南各省。干皮黑色,树叶粗大。水蒸气蒸馏后全树可得沉水樟油约2%。树木不同部位原油的化学成分和物理性质有差异,干油主要成分为松油-4-醇。根油主要成分为黄樟油素。

云南樟

又称樟叶树。叶出樟脑3%,出油0.44%。枝出樟脑0.15%,不出油。

毛叶樟

又称毛叶芳樟。枝叶可蒸馏提取樟脑及樟脑油

黄樟

又称大叶樟。根、茎、枝、叶均可提取樟脑油和樟脑,叶含油率2~2.3%,主要成分为黄樟油素。

加工方法

樟脑油加工流程见图。用水蒸气蒸馏方法取得樟脑油(见天然樟脑)。通过检验可以迅速区分出本樟油、油樟油、芳樟油。芳樟油具特殊清香;本樟油的б重和旋光度分别为0.93~0.95、+14°以上,油樟油分别为0.91~0.93、0°~+14°,芳樟油分别为0.88~0.91、-13°~+5°。利用减压分馏从本樟油、油樟油、芳樟油中提炼多种成品樟脑油樟脑油主要成分,烃类为蒎烯、莰烯;氧化物为桉叶油素;醇类为芳樟醇、松油醇;酮类为樟脑;酚类为黄樟油素、丁子香酚。这些成分沸点范围较广,各成分间沸点差较小,对热敏感,高湿易聚合、分解。一般采用多塔式连续减压精馏方法,结合冷冻、升华等提取樟脑,并分离出各种香精油。

樟脑油加工示意图

产品规格及用途

分品种叙述如下:

白樟油

无色至微黄色透明流动液体;沸程160~185℃(1013百帕),115~125℃(200百帕);比重0.870~0.880;溶解度(20℃)1∶2全溶于95%乙醇中。主要成分为桉叶油素(含量10~35%)。提出桉叶油素之副产品称乙级白油,其品质如下:沸程160~170℃;б重约0.860;旋光度;折射率约1.4680;桉叶油素含量约5%。用于油漆稀释剂、防臭剂、消毒剂、防腐剂以及浮选剂等。

红樟油

又称赤油。淡黄色至黄棕色透明流动液体。沸程215~250℃(1013百帕)、150~160℃(107百帕);б重0.940~0.970;溶解度(20℃)1∶5全溶于95%乙醇中。主要成分为黄樟油素(30~50%);松油醇(15~25%)。提出黄樟油素之副产品称黄油,其品质如下:沸程215~225℃(1013百帕);б重0.97~0.99;旋光度松油醇含量30~50%。用于浮选剂和油漆稀释剂。

蓝樟油

蓝色油状液体,沸程250~300℃(1013百帕)、180~200℃(107百帕);б重;折射率1.5050;樟脑含量<2.5%。主要成分为倍半萜和倍半萜醇。用作矿砂浮选剂,对防治害虫尤其是白蚁效果甚好。

桉油

从白樟油中提取。又称人造有伽里油。无色透明流动液体。沸程170~178℃(1013百帕);比重0.904~0.924;旋光度-5°~+5°;折射率1.4580~1.4700;溶解度(15.5℃),全溶于5倍容积70%乙醇中;含桉叶油素80%以上。用于医药止咳和皂用香精。

芳油A

无色至淡黄色透明流动液体,具有铃兰香。沸程190~210℃(1013百帕);120~130℃(107百帕);б重0.86~0.87;旋光度-12.5°~-13.5°;含芳樟醇95%;樟脑含量<1.5%。用于合成香料。

芳油B

无色至淡黄色透明流动液体,具铃兰香。旋光度-8.5°;含芳樟醇80%以上;樟脑含量<.4%。用于合成香料。

松油醇油

无色至淡黄色透明流动液体。沸程210~225℃(1013百帕)、140~150℃(107百帕);比重0.94~0.95;旋光度-7°。主要成分含松油醇70%以上。用于配制皂用香精。

黄樟油素

无色至淡黄色澄清液体,放置后变成黄色。沸程100~101.5℃(13~15百帕);比重;旋光度-0.1°~+0.6°;折射率1.5340~1.5370;熔点11℃。为中国产沉水樟脑油主要成分。用于皂用香精及制备洋茉莉醛等。

趋势

樟脑油是中国的传统产品,但由于樟树多年重采不重育,樟树资源日趋缺乏。20世纪70年代,中国福建、四川、江西等地,已开始大面积建立芳樟树及油樟树基地,采用幼树萌芽林作业,提炼天然芳樟醇及桉油。因此发展中国传统的天然樟脑油前景广阔。

参考书目

杨庆贤编著:《天然樟脑生产过程与设计》,中国工业出版社,1963。

Ernest Guenther,The Essential Oils,Vol.Ⅳ,D.van Nostrand Company,Inc.,New York,Toronto,London,1953.